Спін-залежна реакційна здатність арильних катіонів

Скорочена інформація про документ
dc.contributor.authorБондарчук, С.В.
dc.date.accessioned2017-11-23T19:05:22Z
dc.date.available2017-11-23T19:05:22Z
dc.date.issued2016-04-21
dc.description.abstractДисертаційна робота присвячена дослідженню електронної будови та пара-метрів реакційної здатності арильних катіонів у контексті її кількісного описання зокрема у реакціях з π-нуклеофілами, внутрішньомолекулярної циклізації деяких орто-похідних та рекомбінації. У роботі показано, що електрофільність синглетних іонів Ar+ є значно вищою у порівнянні з триплетними катіонами. На основі порівняння індексів електрофільності реагентів та продуктів, а також ентальпій реакцій циклізації деяких орто-заміщених катіонів Ar+ у синглетному стані розкрито термохімічний зміст принципу максимальної жорсткості та мінімальної електрофільності, що визначають найбільш енергетично вигідний напрямок реакції. Особливу увагу у роботі було приділено механізму реакцій арильних катіонів з π-нуклеофілами і знайдено, що енергія синглет-триплетного розщеплення останніх корелює із бар’єром активації. Існування даної кореляції стає зрозумілим при об’єднанні рівняння Майра-Патца та основного рівняння теорії перехідного стану. Цей факт розкриває багатоконфігураційну природу перехідного стану реакцій π-нуклеофілів. У роботі показано, що при взаємодії з парамагнітними каталізаторами, зокрема атомом Купруму, енергія синглет-триплетного розщеплення етилену зменшується до 0.47 еВ. Це можливо за рахунок механізму обмінного змішування в рамках моделі Дьюара-Чата-Дункансона на відстанях, що не перевищують 3 Å між частинками, що взаємодіють.ru_RU
dc.identifier.citationдисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук 02.00.04 – фізична хіміяru_RU
dc.identifier.urihttps://ekhnuir.karazin.ua/handle/123456789/13509
dc.language.isoukru_RU
dc.subjectResearch Subject Categories::NATURAL SCIENCES::Chemistryru_RU
dc.subjectResearch Subject Categories::NATURAL SCIENCES::Chemistry::Physical chemistryru_RU
dc.titleСпін-залежна реакційна здатність арильних катіонівru_RU
dc.title.alternativeСпин-зависимая реакционная способность арильных катионовru_RU
dc.typeThesisru_RU

Файли

Контейнер файлів
Зараз показуємо 1 - 2 з 2
Ескіз
Назва:
dis_Bondarchuk.pdf
Розмір:
64.67 MB
Формат:
Adobe Portable Document Format
Опис:
Дисертація
Завантажити
Ескіз
Назва:
aref_Bondarchuk.pdf
Розмір:
7.94 MB
Формат:
Adobe Portable Document Format
Опис:
Автореферат
Завантажити
Ліцензійна угода
Зараз показуємо 1 - 1 з 1
Ескіз недоступний
Назва:
license.txt
Розмір:
7.8 KB
Формат:
Item-specific license agreed upon to submission
Опис:
Завантажити

Зібрання

<B> Д 64.051.14 (Хімічні науки) </B>